生平
家世傳承有異說：一說為陳堯佐之後，高祖陳紀為博士弟子，遠祖陳彥良初遷至南充，數傳至陳興；另列曾祖陳衡、祖父陳信、父陳大策，母王氏。[8]兄有陳弘德、陳宗德、陳以中，弟有陳以廉，弟名又作陳以勛；妻王氏，子陳于明。[9]
嘉靖二十年（1541）中進士，三甲名次有第一百零四名、108名兩說[10]；中式後選庶吉士，授翰林院檢討[11]。科舉履歷又見生員（庠生）及鄉貢舉人[12]。
其後歷任副使（1543）、纂修官（1545）[13]。嘉靖三十一年至三十九年（1552—1560）任裕王府講官，職稱有侍講、講讀官之異，前後九年，進至洗馬，並與嚴嵩抗衡[14]；期間任修撰（1556—1558）、翰林院侍講學士（1558—1560）[15]。裕王即位後，進《謹始十事》[16]。
擢禮部尚書兼文淵閣大學士，入參機務，改武英殿，並陳時務因循之弊[17]。入閣後敢於直言，上《勵精修政》四事疏[18]。
嘉靖四十三年至隆慶元年（1564—1567），歷國子祭酒、翰林院侍讀學士、太常寺卿、禮部右侍郎、禮部左侍郎、教習庶吉士、掌詹事府事及吏部左侍郎[19]；隆慶元年（1567）又任世宗實錄總裁、武英殿大學士[20]。隆慶元年至四年（1567—1570）歷太子少保、少傅、太子太傅；隆慶四年進太子太師、吏部尚書，太子太師一職延至萬曆十四年（1586）[21]。仕歷並見萬曆十四年太保，後致仕[22]。
在徐階、高拱、張居正等先後為輔臣、彼此勾心鬥角之際，陳以勤既不能為之解，又恐不為諸人所容，遂力引疾求罷[23]。評語形容其心力交瘁、髮為驟白，陸光祖則稱其敢觸忌諱，發言每及他人不敢言者[24]。與張居正意見不合，辭官退歸南充，捐銀倡修廣恩橋（今西橋）[25]。
交遊與文字往來
李廷機、許國曾為其作墓誌銘，滕祥的墓誌銘則由其撰寫；陸樹聲、李維楨、陳文燭等為其作祭文，陸樹聲、王錫爵等為其作墓表[26]。
許國、朱賡曾於臨別時贈言；張居正、張佳胤曾致賀詞，張居正又有答書[27]。
王家屏、張佳胤、王材、姜寶、徐敷詔等曾致書，陸樹聲、許國、余寅則贈詩文；郭子章為其詩文作序[28]。
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