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生平
家世传承有异说：一说为陈尧佐之后，高祖陈纪为博士弟子，远祖陈彦良初迁至南充，数传至陈兴；另列曾祖陈衡、祖父陈信、父陈大策，母王氏。[8]兄有陈弘德、陈宗德、陈以中，弟有陈以廉，弟名又作陈以勋；妻王氏，子陈于明。[9]
嘉靖二十年（1541）中进士，三甲名次有第一百零四名、108名两说[10]；中式后选庶吉士，授翰林院检讨[11]。科举履历又见生员（庠生）及乡贡举人[12]。
其后历任副使（1543）、纂修官（1545）[13]。嘉靖三十一年至三十九年（1552—1560）任裕王府讲官，职称有侍讲、讲读官之异，前后九年，进至洗马，并与严嵩抗衡[14]；期间任修撰（1556—1558）、翰林院侍讲学士（1558—1560）[15]。裕王即位后，进《谨始十事》[16]。
擢礼部尚书兼文渊阁大学士，入参机务，改武英殿，并陈时务因循之弊[17]。入阁后敢于直言，上《励精修政》四事疏[18]。
嘉靖四十三年至隆庆元年（1564—1567），历国子祭酒、翰林院侍读学士、太常寺卿、礼部右侍郎、礼部左侍郎、教习庶吉士、掌詹事府事及吏部左侍郎[19]；隆庆元年（1567）又任世宗实录总裁、武英殿大学士[20]。隆庆元年至四年（1567—1570）历太子少保、少傅、太子太傅；隆庆四年进太子太师、吏部尚书，太子太师一职延至万历十四年（1586）[21]。仕历并见万历十四年太保，后致仕[22]。
在徐阶、高拱、张居正等先后为辅臣、彼此勾心斗角之际，陈以勤既不能为之解，又恐不为诸人所容，遂力引疾求罢[23]。评语形容其心力交瘁、发为骤白，陆光祖则称其敢触忌讳，发言每及他人不敢言者[24]。与张居正意见不合，辞官退归南充，捐银倡修广恩桥（今西桥）[25]。
交游与文字往来
李廷机、许国曾为其作墓志铭，滕祥的墓志铭则由其撰写；陆树声、李维桢、陈文烛等为其作祭文，陆树声、王锡爵等为其作墓表[26]。
许国、朱赓曾于临别时赠言；张居正、张佳胤曾致贺词，张居正又有答书[27]。
王家屏、张佳胤、王材、姜宝、徐敷诏等曾致书，陆树声、许国、余寅则赠诗文；郭子章为其诗文作序[28]。
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